Polioxometalatos híbridos basados en germanowolframatos tipo keggin sustituidos por lántanidos y complejos {cu(cyclam)}

by / Thursday, 01 September 2016 / Published in

Polioxometalatos híbridos basados en germanowolframatos tipo keggin sustituidos por lántanidos y complejos {cu(cyclam)}


Published in: XXIV Simposio GE3C,
2014/06/23
Publisher URL: http://www.ehu.eus/es/web/ge3c2014
Authors:
Jagoba Martin-Caballero Leire San Felices Santiago Reinoso Beñat Artetxe Aroa Pache Amaia Iturrospe José Luis Vilas Juan M. Gutiérrez-Zorrilla
Abstract:

Los polioxometalatos (POMs) son una familia de clústeres aniónicos constituidos por metal y oxígeno que presentan una gran diversidad estructural, electrónica y reactiva. Como consecuencia de estas propiedades, el campo de aplicación de los POM abarca áreas tales como la medicina, catálisis, bioquímica y magnetismo. Las especies lacunarias derivadas de POMs tipo Keggin pueden actuar como ligandos polidentados reaccionando con una gran variedad de metales de transición (MT) o lantánidos (Ln) a través de los oxígenos que delimitan sus vacantes. Mientras que los polianiones tipo Keggin sustituidos por MT constituyen la categoría de POM más amplia, las estructuras Keggin que incorporan Ln aunque se encuentra actualmente en expansión.1 Por otra parte, el diseño de híbridos basados en POMs sustituidos por Ln y complejos de metales de transición soportados en la superficie del polianión es uno de los campos más activos y relevantes dentro de la química de POMs. Esto se debe a que los híbridos resultantes pueden presentar nuevas estructuras y propiedades emergentes producto de la sinergia entre los componentes de diferente naturaleza. 2
En este trabajo se presentan tres nuevos compuestos basados en heteropolianiones tipo Keggin que contienen lántanidos y funcionalizados con complejos (Cu{cyclam}) cuya fórmula general es [Cu(cyclam)][{(α-GeW11O39)Ln(H2O)(CH3CO2)}2{Cu(cyclam)}4]·20 H2O (Ln= Nd, Sm, Eu). Estos compuestos consisten en dos unidades {α-GeW11O39} coordinadas a dos centros Ln conectados por dos ligandos acetato en modo de coordinación μ2: η2- η1, y 6 complejos {Cu(cyclam)}, cuatro de los cuales se encuentran soportados sobre la superficie del polianión. El empaquetamiento cristalino puede describirse como una subred metalorgánica formada por los complejos {Cu(cyclam)} que genera túneles hexagonales en la dirección [111] en los cuales se alojan los POM, dando lugar a la formación de capas en el plano yz.

 

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